一.鏡面污染對測量的影響在測量中,鏡面污染是一個突出的問題,其影響主要表現在兩個方面;一是拉烏爾效應,二是改變鏡面本底放射水平。拉烏爾效應是由水溶性物質造成的。如果被測氣體中攜帶這種物質(一般是可溶性鹽類)則鏡面提前結露,使測量結果產生正偏差。若污染物是不溶于水的微粒,如灰塵等,則會增加本底的散射水平,從而使光電儀發(fā)生零點漂移。此外,一些沸點比水低的容易冷凝的物質(例如有機物)的蒸氣,不言而喻將對的測量產生干擾。因此,無論任何一種類型的儀都應防止污染鏡面。一般說來,工業(yè)流程氣體分析污染的影響是比較嚴重的。但即使是在純氣的測量中鏡面的污染亦會隨時間增加而積累。二.儀測量條件的選擇在儀的設計中要著重考慮直接影響結露過程熱質交換的各種因素,這個原則同樣適用于自動化程度不太高的儀器操作條件的選擇。這里主要討論鏡面降溫速度和樣氣流速問題。 1.被測氣體的溫度通常都是室溫。因此當氣流通過室時必然要影響體系的傳熱和傳質過程。當其它條件固定時,加大流速將有利于氣流和鏡面之間的傳質。特別是在進行低霜點測量時,流速應適當提高,以加快露層形成速度,但是流速不能太大,否則會造成過熱問題。這對制冷功率比較小的熱電制冷儀尤為明顯。流速太大還會導致室壓力降低而流速的改變又將影響體系的熱平衡。所以在測量中選擇適當的流速是必要的,流速的選擇應視制冷方法和室的結構而定。一般的流速范圍在0.4~0.7L﹒min-1之間。為了減小傳熱的影響,可考慮在被測氣體進入室之前進行預冷處理。 2.在測量中鏡面降溫速度的控制是一個重要問題,對于自動光電儀是由設計決定的,而對于手控制冷量的儀則是操作中的問題。因為冷源的冷卻點、測溫點和鏡面間的熱傳導有一個過程并存在一定的溫度梯度。所以熱慣性將影響結露(霜)的過程和速度,給測量結果帶來誤差。這種情況又隨使用的測溫元件不同而異,例如由于結構關系,鉑電阻感溫元件的測量點與鏡面之間的溫度梯度比較大,熱傳導速度也比較慢,從而使測溫和結露不能同步進行。而且導致露層的厚度無法控制。這對目視檢露來說將產生負誤差。 3.另一個問題是降溫速度太快可能造成“過冷”。在一定條件下,水汽達到飽和狀態(tài)時,液相仍然不出現,或者水在零度以下時仍不結冰,這種現象稱為過飽和或“過冷”。對于結露 (或霜)過程來說,這種現象往往是由于被測氣體和鏡面非常干凈,乃至缺少足夠數量的凝結核心而引起的。Suomi在實驗中發(fā)現,如果一個高度拋光的鏡面并且其干凈程度合乎化學要求,則露的形成溫度要比真實的溫度低幾度。過冷現象是短暫的,共時間長短和或霜點溫度有關。這種現象可以通過顯微鏡觀察出來。解決的辦法之一是重復加熱和冷卻鏡面的操作,直到這種現象消除為止。另一個解決辦法是直接利用過冷水的水汽壓數據。并且這樣作恰恰與氣象系統(tǒng)低于零度時的相對濕度定義相吻合。
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